Pessoas aqui talvez? E usuários em outros sites do stackexchange.
Talvez também pessoas sem experiência técnica, se, como você diz, potencialmente milhares de usuários, alguns deles provavelmente não são técnicos e terão problemas diferentes em relação à usabilidade.
Amigos? Família?
Você pode pensar em alguns incentivos para motivar as pessoas a testarem seu site: recompensas, membros fundadores etc.
E também um critério para testar.
Talvez você já esteja ciente da disciplina de teste de aceitação do usuário, então me perdoe se eu lhe contei o que você já sabe, então não falarei muito, exceto para dizer que há livros, discussões e evangelistas sobre o assunto. O'Reilly - oreilly.com o livro publicar seria um bom lugar para procurar mais idéias.
Editar:
Confira este livro: "IU eficaz: a arte de criar uma excelente experiência do usuário em software" link